A nível de experiência, sem dúvidas Madara e Tobirama são os que se sobressaem, o primeiro se destaca ainda mais por ter vivido até a velhice e ter demonstrado campos de conhecimento até mesmo sobre a antiguidade e o surgimento dos ninjas, além da vastidão de técnicas que Madara possuía em seu arsenal, conhecimento sobre os portões internos, práticas em batalha e por aí vai. O Tobirama segue a mesma linha de raciocínio, tinha conhecimento sobre os sapos do monte myōbuko, kagutsuchi, técnicas de sua época inclusive criadas por ele mesmo e por ter passado a sua vida inteira batalhando.
Existem também aqueles que viveram muito, no entanto que demonstraram erros básicos, como o Kakuzu que tinha 91 anos e foi derrotado por uma estratégia básica de clones.
Hiruzen e Ōnoki também são bons exemplos de kages experientes, não só por terem vivido muito, como também por saberem se portar em um combate com o mais variado tipo de inimigos.
Partindo pros sannins, da pra dizer que todos os três são muito bem vividos também, o databook também chama atenção pro Jiraya nesse quesito quando vai exaltar o Amaterasu, que mesmo um shinobi experiente como ele não conhecia a técnica.
Não podemos também deixar de citar o Kakashi, que atuou em duas guerras, atuou na anbu, enfrentou inimigos dos mais diferentes níveis e estilos, de espadachins da névoas até uchihas e jinchūrikis.
Baseado no modo de agir utilizando sua experiência de combate ao seu favor como o tópico pede, eu citaria Madara, Tobirama e Kakashi como os três principais.